格氏試劑的製備及反應實例

一、格氏試劑的製備

將乾燥的鎂粉(40g, 4.94mol,1.17equiv.)和幾粒I2加入乾燥的圓底燒瓶中,並通過抽真空、通氮氣的條件下,排除反應裝置中的空氣。加入無水乙醚(130mL)和少量的碘甲烷(5mL),待反應中無水乙醚的迴流消失後,再滴加剩下的碘甲烷(50mL, 150g,0.8mol, 1.9equiv.)和無水乙醚(350mL)。滴加完畢後,繼續反應2h後,升高反應温度並回收無水乙醚,帶反應温度達到80℃,停止反應,得到格式試劑。

二、反應實例

待上述格式試劑冷卻到64℃後,將N-Benzylphthalimide(33g,0.14mol)無水甲苯溶液(250mL)滴加到格式試劑中,並將反應温度維持在64℃。滴加完畢後,升高反應温度並回收溶劑,當温度達到110℃時,停止回收溶劑。繼續反應3h後,再回收剩下的溶劑。

三、後處理

待反應液冷卻到室温後,加入無水正己烷(500mL),抽濾得到濾液,得到2-Benzyl-1, 1, 3, 3-tetramethylisoindoline晶體(9.7g, 27%)。將所得粗產品,在甲醇中進行重結晶,得到無色2-Benzyl-1,1,3, 3-tetramethylisoindoline晶體(7.8g,21%),mp 61-62℃(lit., 63-64℃)反應方程式如下